Diacétate d'iodobenzène

Identification
Diacétate d'iodobenzène

Nom UICPA	bis(acétyloxy)(phényl)-λ³-iodane
Synonymes	diacétate d'iodosobenzène phényliodosodiacétate (diacétoxyiodo)benzène PIDA
N^o CAS	3240-34-4
N^o ECHA	100.019.826
N^o CE	221-808-1
N^o RTECS	DA3525000
PubChem	76724
SMILES	CC(=O)OI(OC(C)=O)c1ccccc1 PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1S/C10H11IO4/c1-8(12)14-11(15-9(2)13)10-6-4-3-5-7-10/h3-7H,1-2H3 InChIKey : ZBIKORITPGTTGI-UHFFFAOYSA-N
Propriétés chimiques
Formule	C₁₀H₁₁I O₄ [Isomères]
Masse molaire^[1]	322,096 4 ± 0,01 g/mol C 37,29 %, H 3,44 %, I 39,4 %, O 19,87 %,
Propriétés physiques
T° fusion	161-163 °C^[2]
Précautions
Directive 67/548/EEC^[2]^,^[3]
Xn Xi Symboles : Xn : Nocif Xi : Irritant Phrases R : R20/22 : Nocif par inhalation et par ingestion. R36/37/38 : Irritant pour les yeux, les voies respiratoires et la peau. Phrases S : S15 : Conserver à l’écart de la chaleur. S22 : Ne pas respirer les poussières. S26 : En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l’eau et consulter un spécialiste. S24/25 : Éviter le contact avec la peau et les yeux. S36/37/39 : Porter un vêtement de protection approprié, des gants et un appareil de protection des yeux/du visage. Phrases R : 20/22, 36/37/38, Phrases S : 15, 22, 24/25, 26, 36/37/39,
Écotoxicologie
DL₅₀	56 mg·kg^-1 (souris, i.v.)^[4]

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le diacétate d'iodobenzène, (diacétoxyiodo)benzène, diacetate de phényliode ou encore PIDA (de l'anglais PhenylIodine DiAceteate), est un periodinane, un composé organique hypervalent de l'iode(III) (iodinane λ³).

Synthèse modifier

Il est possible de le préparer par oxydation de l'iodobenzène par l'acide peracétique et l'acide acétique^[5] :

C₆H₅I + CH₃COOOH + CH₃COOH → C₆H₅I(OCOCH₃)₂ + H₂O,

Utilisation modifier

Le diacétate d'iodobenzène est un réactif chimique polyvalent, utilisé principalement comme oxydant. Il peut, par exemple, être utilisé pour oxyder des alcools^[6] ou dans l'aziridination d'alcènes avec des sulfamates, catalysée par du rhodium^[2]. De fait, ce réactif est utile pour la synthèse d'une grande variété de composés hétérocycliques^[2].

Le diacétate d'iodobenzène est également utilisé dans la synthèse d'acétals à 5 ou 6 chaînons à partir de β-hydroxyéthers et γ-hydroxyéthers via une voie photochimique^[7].

Cette réaction photochimique a été utilisée de nombreuses fois dans le but de synthétiser des produits naturels^[8].

Il est aussi utilisé pour cliver les glycols et les α-hydroxycétones dans des réactions d'ouverture de cycle et la réaction de Mannich.

Il peut également être hydrolysé en iodoxybenzène (iodylbenzène) C₆H₅O₂I ^[9], ou encore en iodosobenzène en présence d'hydroxyde de sodium^[10].

Notes et références modifier

↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
↑ ^{a b c et d} (Diacetoxyiodo)benzene chez Sigma-Aldrich.
↑ Iodobenzene Diacetate chez TCI Europe.
↑ (en) « Diacétate d'iodobenzène », sur ChemIDplus.
↑ J. G. Sharefkin and H. Saltzman, Benzene, iodoso-, diacetate, Org. Synth., coll. « vol. 5 », p. 660
↑ G. Piancatelli, F. Leonelli, Oxidation of nerol to neral with iodobenzene diacetate et TEMPO, Org. Synth., 2006, vol. 83, p. 18.
↑ (en) Kyoji Furuta, Takushi Nagata et Hisashi Yamamoto, « A direct synthesis of cyclic acetals from β- or γ-hydroxy ethersby means of C-H activation », Tetrahedron Letters, vol. 29, n^o 18,‎ 1988, p. 2215–2218 (DOI 10.1016/S0040-4039(00)86715-5, lire en ligne, consulté le 13 juin 2019)
↑ (en) Jonathan Sperry, Yen-Cheng (William) Liu et Margaret A. Brimble, « Synthesis of natural products containing spiroketals via intramolecular hydrogen abstraction », Org. Biomol. Chem., vol. 8, n^o 1,‎ 2010, p. 29–38 (ISSN 1477-0520 et 1477-0539, DOI 10.1039/B916041H, lire en ligne, consulté le 24 juin 2019)
↑ J. G. Sharefkin and H. Saltzman, Benzene, iodoxy-, Org. Synth., coll. « vol. 5 », p. 665
↑ H. Saltzman and J. G. Sharefkin, Benzene, iodoso-, Org. Synth., coll. « vol. 5 », p. 658

Portail de la chimie

[1] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[S-2] {a b c et d} (Diacetoxyiodo)benzene chez Sigma-Aldrich.

[3] Iodobenzene Diacetate chez TCI Europe.

[C-4] (en) « Diacétate d'iodobenzène », sur ChemIDplus.

[5] J. G. Sharefkin and H. Saltzman, Benzene, iodoso-, diacetate, Org. Synth., coll. « vol. 5 », p. 660

[6] G. Piancatelli, F. Leonelli, Oxidation of nerol to neral with iodobenzene diacetate et TEMPO, Org. Synth., 2006, vol. 83, p. 18.

[7] (en) Kyoji Furuta, Takushi Nagata et Hisashi Yamamoto, « A direct synthesis of cyclic acetals from β- or γ-hydroxy ethersby means of C-H activation », Tetrahedron Letters, vol. 29, n^o 18,‎ 1988, p. 2215–2218 (DOI 10.1016/S0040-4039(00)86715-5, lire en ligne, consulté le 13 juin 2019)

[8] (en) Jonathan Sperry, Yen-Cheng (William) Liu et Margaret A. Brimble, « Synthesis of natural products containing spiroketals via intramolecular hydrogen abstraction », Org. Biomol. Chem., vol. 8, n^o 1,‎ 2010, p. 29–38 (ISSN 1477-0520 et 1477-0539, DOI 10.1039/B916041H, lire en ligne, consulté le 24 juin 2019)

[9] J. G. Sharefkin and H. Saltzman, Benzene, iodoxy-, Org. Synth., coll. « vol. 5 », p. 665

[10] H. Saltzman and J. G. Sharefkin, Benzene, iodoso-, Org. Synth., coll. « vol. 5 », p. 658

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