Hexachloroplatinate d'ammonium

composé chimique

L'hexachloroplatinate d'ammonium, également appelé chloroplatinate d'ammonium, est un hexachloroplatinate de formule (NH4)2[PtCl6]. Il s'agit d'un des rares exemples de sel de platine (IV) soluble qui n'est pas hygroscopique. Dans l'eau, il forme une solution jaune.

Hexachloroplatinate d'ammonium
Image illustrative de l’article Hexachloroplatinate d'ammonium
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Identification
Nom UICPA Hexachloroplatinate(IV) d'ammonium
Synonymes

Chloroplatinate d'ammonium

No CAS 16919-58-7
No ECHA 100.037.233
No CE 240-973-0
No RTECS BP5425000
PubChem 16211460
ChEBI 59604
SMILES
InChI
Apparence poudre jaune[1] à orange[2]
Propriétés chimiques
Formule H8Cl6N2Pt(NH4)2PtCl6
Masse molaire[3] 443,879 ± 0,022 g/mol
H 1,82 %, Cl 47,92 %, N 6,31 %, Pt 43,95 %,
Propriétés physiques
fusion décomp. 380 °C[4]
Solubilité 7 g·L-1 à 15 °C[1]
Masse volumique 3,07 g·cm-3 à 25 °C[2]
Cristallographie
Classe cristalline ou groupe d’espace Fm3m (no 225)
Propriétés optiques
Indice de réfraction 1,8[4]
Précautions
SGH[1],[2],[4]
SGH05 : CorrosifSGH06 : ToxiqueSGH08 : Sensibilisant, mutagène, cancérogène, reprotoxique
H301, H317, H318, H334, P261, P280, P301+P310, P305+P351+P338 et P342+P311
Transport[2]
-
   3288   
Écotoxicologie
DL50 195 mg·kg−1 (rat, oral)[1],[4]

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Préparation et structure modifier

(NH4)2[PtCl6] est constitué de cations tétraédriques d'ammonium et d'anions octaédriques [PtCl6]2− séparés. Il est généralement synthétisé sous la forme d'un fin précipité jaune par réaction entre une solution d'acide hexachloroplatinique et une solution de sel d'ammonium[5],[6] :

 .

Ce complexe est si faiblement soluble qu'il est utilisé pour isoler le platine du minerai et des résidus recyclés[7],[8].

Analysé par cristallographie aux rayons X, le sel révèle une cristallisation en un motif cubique rappelant la structure de la fluorite. Il cristallise dans le groupe d'espace Fm3m (no  225)[6]. Les centres [PtCl6]2− sont octaédriques. Les centres NH4+ sont liés par liaison hydrogène aux ligands chlorures[9].

Utilisations et réactions modifier

L'hexachloroplatinate d'ammonium est utilisé pour le placage du platine. Le chauffage de (NH4)2[PtCl6] sous un courant d'hydrogène à 200 °C produit de l'éponge de platine. En réaction avec le chlore, cette éponge donne H2PtCl6[5].

Lorsque l'hexachloroplatinate d'ammonium est chauffé à haute température, il se décompose[1],[10] en plusieurs étapes[11], donnant globalement :

 .

Il réagit avec l'acétate de cuivre(II) et le sulfure d'hydrogène, H2S pour donner des complexes cuivre-platine utilisés comme matériaux diamagnétiques et semi-conducteurs[2].

Notes et références modifier

  1. a b c d e et f Entrée « Ammonium hexachloroplatinate » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 01/02/2016 (JavaScript nécessaire)
  2. a b c d et e Fiche Sigma-Aldrich du composé Ammonium hexachloroplatinate(IV) 99.999% trace metals basis, consultée le 03/07/2016., [PDF] fiche MSDS.
  3. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  4. a b c et d PubChem CID 16211460
  5. a et b (en) George B. Kauffman, « Ammonium Hexachloroplatinate(IV) », Inorganic Syntheses, vol. 9,‎ , p. 182–185 (ISBN 978-0-470-13240-1, DOI 10.1002/9780470132401.ch51)
  6. a et b (de) Georg Brauer, Handbuch der präparativen anorganischen Chemie 3., Band III. Enke, Stuttgart, 1981, p. 1712. (ISBN 3-432-87823-0).
  7. (en) S.A. Colton, Chemistry of precious metals, London New York, Blackie Academic & Professional, , 374 p. (ISBN 978-0-7514-0413-5, OCLC 807477289, lire en ligne).
  8. (en) Ysmael Verde-Gómez, Gabriel Alonso-Nuñez, Francisco Cervantes et Arturo Keer, « Aqueous solution reaction to synthesize ammonium hexachloroplatinate and its crystallographic and thermogravimetric characterization », ScienceDirect,‎ (DOI 10.1016/S0167-577X(03)00381-1)
  9. Verde-Gómez, Y.; Alonso-Nuñez, G.; Cervantes, F.; Keer, A. "Aqueous solution reaction to synthesize ammonium hexachloroplatinate and its crystallogrpahic and thermogravimetric characterization" Materials Letters, 2003, volume 57, p. 4667-4672. DOI 10.1016/S0167-577X(03)00381-1
  10. Michael Moats, Venkoba Ramachandran, Timothy Robinson, W. G. Davenport, Extractive Metallurgy of Nickel, Cobalt and Platinum Group Metals, Elsevier, 2011, p. 509. (ISBN 0-08-096809-0), page sur googlebook.
  11. (en) Qingyu Kong, Francois Baudelet, Jun Han, Sebastien Chagnot, Laurent Barthe, Jon Headspith, Roger Goldsbrough, Frederic E. Picca et Olivier Spalla, « Microsecond time-resolved energy-dispersive EXAFS measurement and its application to film the thermolysis of(NH4)2[PtCl6] », Nature,‎ (DOI 10.1038/srep01018, lire en ligne).