Gaz idéal et gaz parfait

Les termes « gaz idéal » et « gaz parfait » sont généralement considérés comme synonymes (un gaz obéissant à la loi des gaz parfaits), de même que ideal gas et perfect gas en anglais à cette différence près que le terme le plus courant est « gaz parfait » en français mais ideal gas en anglais.

Dans la littérature scientifique les termes « gaz idéal » (en français) et perfect gas (en anglais) prennent parfois un sens plus restrictif, celui d'un gaz parfait possédant la propriété supplémentaire que sa capacité thermique ne dépend pas de la température. Il peut s'agir de la capacité thermique molaire, massique ou volumique, et isochore ou isobare, l'indépendance de l'une vis-à-vis de la température entraînant celle des autres.

Terminologie

En français, un gaz idéal est aussi appelé gaz parfait de Laplace. En anglais, un perfect gas est aussi appelé calorically perfect gas.
En anglais, un gaz parfait non idéal est appelé semi-perfect gas ou thermally perfect gas.

Propriétés

Article détaillé : Gaz parfait de Laplace.

L'énergie interne $U$ et l'enthalpie $H$ (molaires, massiques ou volumiques) d'un gaz idéal sont des fonctions affines de la température $T$ (et ne dépendent pas de la pression, comme c'est déjà le cas pour un gaz parfait non idéal) :

U(T)=U_{0}+C_{V}\,T

,

H(T)=H_{0}+C_{P}\,T

,

où $C_{V}$ et $C_{P}$ sont respectivement la capacité thermique isochore et la capacité thermique isobare, et $U_{0}$ et $H_{0}$ deux constantes.

Théorie

Pour un gaz monoatomique, la théorie cinétique des gaz considère que seule l'énergie cinétique contribue à l'énergie interne et prédit pour la capacité thermique isochore molaire la valeur $C_{V}={\tfrac {3}{2}}R$ (donc $C_{P}={\tfrac {5}{2}}R$ d'après la relation de Mayer) : les gaz monoatomiques devraient être idéaux.
Pour un gaz polyatomique, le principe d'équipartition de l'énergie permet aussi de prédire, en mécanique statistique classique, une valeur constante de $C_{V}$ (donc aussi de $C_{P}$ ) : $C_{V}={\tfrac {5}{2}}R$ pour un gaz diatomique, $C_{V}={\tfrac {7}{2}}R$ pour un gaz triatomique, etc.
La mécanique statistique quantique (en) prédit en revanche, en accord avec les données expérimentales, que la capacité thermique des gaz polyatomiques augmente avec la température^[1]^,^[2], au fur et à mesure que les degrés de liberté vibrationnels, rotationnels et électroniques^[3] se peuplent suivant la distribution de Boltzmann : un gaz réel peut en principe être parfait, mais pas idéal. En pratique, les variations de la capacité thermique en fonction de la température peuvent souvent être négligées, notamment quand on considère un intervalle de température suffisamment petit ou des températures suffisamment hautes.

Notes et références

(en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Perfect gas » (voir la liste des auteurs).

↑ (en) Raymond Chang et John W. Thoman, Jr., Physical Chemistry for the Chemical Sciences, University Science Books, 2014, p. 35–65.
↑ (en) Donald A. McQuarrie, Statistical Mechanics, New York, NY, University Science Books, 1976, p. 88–112.
↑ « Recherche de niveau d’énergie vibrationnelle et électronique », sur NIST (consulté le 3 avril 2022).

Bibliographie

« Articles scientifiques traitant de « gaz idéal » et de « gaz parfait » », sur Google Scholar (consulté le 3 avril 2022)
(en) « Articles scientifiques traitant de perfect gas et de ideal gas », sur Google Scholar (consulté le 3 avril 2022)

[1] (en) Raymond Chang et John W. Thoman, Jr., Physical Chemistry for the Chemical Sciences, University Science Books, 2014, p. 35–65.

[2] (en) Donald A. McQuarrie, Statistical Mechanics, New York, NY, University Science Books, 1976, p. 88–112.

[3] « Recherche de niveau d’énergie vibrationnelle et électronique », sur NIST (consulté le 3 avril 2022).

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