Chlorure de bis(triphénylphosphine)iminium

composé chimique

Le chlorure de bis(triphénylphosphine)iminium (PPNCl) est un composé chimique de formule [(C6H5)3P)2N]+Cl, souvent écrite [(Ph3P)2N]+Cl. Ce sel incolore est une source de cations PPN+, un phosphazène utilisé pour isoler des anions réactifs.

Chlorure de bis(triphénylphosphine)iminium

Structure du chlorure de bis(triphénylphosphine)iminium
Identification
Nom UICPA chlorure de triphényl-[(triphényl-λ5-phosphanylidène)amino]phosphanium
Synonymes

chlorure de bis(triphénylphosphoranylidène) ammonium,
chlorure d'hexaphényldiphosphazénium

No CAS 21050-13-5
No ECHA 100.040.139
No CE 244-170-6
SMILES
InChI
Propriétés chimiques
Formule C36H30ClNP2
Masse molaire[1] 574,031 ± 0,033 g/mol
C 75,32 %, H 5,27 %, Cl 6,18 %, N 2,44 %, P 10,79 %,
Précautions
SGH[2]
SGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotique
Attention
H315, H319, H332, H335, P261 et P305+P351+P338

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

On synthétise le PPNCl en deux étapes à partir de la triphénylphosphine[3] :

Ph3P + Cl2 → Ph3PCl2.

Ce dichlorure de triphénylphosphine est structurellement apparenté au pentachlorure de phosphore PCl5. Le traitement de ce composé par l'hydroxylamine NH2OH en présence de triphénylphosphine aboutit à remplacer les liaisons P–Cl par des liaisons P=N :

2 Ph3PCl2 + NH2OH·HCl + Ph3P → [(Ph3P)2N]Cl + 4 HCl + Ph3PO.

Dans les sels de PPN+, les liaisons P–N sont équivalentes, d'une longueur de 158 pm.

Géométrie du chlorure de bis(triphénylphosphine)iminium.

Notes et références

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  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. a et b Fiche Sigma-Aldrich du composé Chlorure de bis(triphénylphosphine)iminium, consultée le 27 novembre 2012.
  3. (en) J. K. Ruff, W. J. Schlientz, R. E. Dessy, J. M. Malm, G. R. Dobson, M. N. Memering, « μ-Nitrido-bis(Triphenylphosphorus)(l +) (“ppn”) Salts with Metal Carbonylanions », Inorganic Syntheses, vol. 15,‎ (lire en ligne) DOI 10.1002/9780470132463.ch19