(Allyl)(cyclopentadiényl)palladium

composé chimique

(Allyl)(cyclopentadiényl)
palladium
Image illustrative de l’article (Allyl)(cyclopentadiényl)palladium
Structure de l'(allyl)(cyclopentadiényl)palladium
Identification
Synonymes

allyl(cyclopentadiényl)palladium(II)

No CAS 1271-03-0
Propriétés chimiques
Formule C8H10Pd
Masse molaire[1] 212,59 ± 0,02 g/mol
C 45,2 %, H 4,74 %, Pd 50,06 %,

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

L'(allyl)(cyclopentadiényl)palladium, ou (cyclopentadiényl)(allyl)palladium, est un composé organométallique de formule chimique (η3-C3H5)(η5-C5H5)Pd. Il s'agit d'un solide rougeâtre volatil à l'odeur désagéable et soluble dans les solvants organiques usuels. La molécule est un complexe en tabouret de piano formé d'un anion cyclopentadiényle [C5H5] et d'un anion allylique [CH2=CHCH2] prenant en sandwich un cation de palladium Pd2+[2]. Ce complexe à 18 électrons adopte une symétrie moléculaire Cs, ce qui signifie que la molécule présente un plan de symétrie.

On peut produire de l'(allyl)(cyclopentadiényl)palladium en faisant réagir du chlorure d'(allyl)palladium dimérique [(η3-C3H5)Pd(µ-Cl)]2 avec du cyclopentadiénure de sodium Na(C5H5)[2],[3] :

2 Na(C5H5) + [(η3-C3H5)Pd(µ-Cl)]2 ⟶ 2 (η3-C3H5)(η5-C5H5)Pd + 2 NaCl.

Il se décompose rapidement par élimination réductrice :

(η3-C3H5)(η5-C5H5)PdPd0 + C5H5CH2CH=CH2.

Il réagit facilement avec les isonitriles en produisant des clusters de formule approchée [Pd(CNR)2]n. Il forme des complexes de palladium(0) bicoordonnés en réagissant avec les trialkylphosphines encombrées[4] :

(η3-C3H5)(η5-C5H5)Pd + 2 PR3 ⟶ Pd(PR3)2 + C5H5CH2CH=CH2.

Ce complexe a été utilisé pour le dépôt chimique en phase vapeur de couches minces de palladium métallique[5].

Notes et références modifier

  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. a et b (en) Yoshitaka Tatsuno, Toshikatsu Yoshida, Seiotsuka, Najeeb Al-Salem et Bernard L. Shaw, « 3-Allyl)Palladium(II) Complexes », Inorganic Syntheses, vol. 19,‎ , p. 220 (DOI 10.1002/9780470132500.ch51, lire en ligne)
  3. (en) R. B. King, « Organometallic Chemistry of the Transition Metals. III. Reactions between Sodium Cyclopentadienide and Certain Complex Transition Metal Halides », Inorganic Chemistry, vol. 2, no 3,‎ , p. 528-531 (DOI 10.1021/ic50007a026, lire en ligne)
  4. (en) M. A. Bennett, H. G. Fick et G. F. Warnock, « Cyclohexyneplatinum(0) Complexes Containing Di-t-butylphenylphosphine, t-butyldiphenylphosphine or Trimethylphosphine », Australian Journal of Chemistry, vol. 45, no 1,‎ , p. 135-142 (DOI 10.1071/CH9920135, lire en ligne)
  5. (en) Ketheeswari Rajalingam, Thomas Strunskus, Andreas Terfort, Roland A. Fischer et Christof Wöll, « Metallization of a Thiol-Terminated Organic Surface Using Chemical Vapor Deposition », Langmuir, vol. 24, no 15,‎ , p. 7986-7994 (PMID 18590295, DOI 10.1021/la8008927, lire en ligne)