Silanone
Une silanone est un composé chimique comportant une double liaison Si=O. De formule générique R1R2Si=O, ce sont des analogues organosiliciés des cétones[1]. Ces composés sont particulièrement réactifs et n'avaient été observés jusqu'en 2013 que dans des matrices d'argon[2],[3] ou en phase gazeuse[4] mais n'avaient pu être isolés ; une silanone stable a cependant été publiée début 2014[5], stabilisée par la coordination directe du silicium sur le chrome et par sa protection stérique. La liaison Si=O y a une longueur de 152,6 pm, en ligne avec les estimations. Il a été décrit comme une métallosilanone cationique[1].
Les silanones sont instables et tendent à l'oligomérisation en siloxanes. Cette instabilité provient de la faiblesse de la liaison π avec un faible écart d'énergie HOMO-LUMO due à la superposition défavorable entre les orbitales p des atomes de silicium et d'oxygène. Une autre raison est la forte polarisation de la liaison Sið+–Oð–[1].
Notes et références modifier
- (en) Sakya S. Sen, « A Stable Silanone with a Three‐Coordinate Silicon Atom: A Century‐Long Wait is Over », Angewandte Chemie International Edition, vol. 53, no 34, , p. 8820-8822 (PMID 24990653, DOI 10.1002/anie.201404793, lire en ligne)
- (en) Charles A. Arrington, Robert West et Josef Michl, « On the proposed thermal interconversion of matrix-isolated dimethylsilylene and 1-methylsilene: their reactions with oxygen atom donors », The Journal of the American Cemical Society, vol. 105, no 19, , p. 6176-6177 (DOI 10.1021/ja00357a048, lire en ligne)
- (en) Robert Withnall and Lester Andrews, « Infrared spectroscopic evidence for silicon-oxygen double bonds: silanone and the silanoic and silicic acid molecules », The Journal of the American Cemical Society, vol. 107, no 8, , p. 2567-2568 (DOI 10.1021/ja00294a070, lire en ligne)
- (en) Marcel Bogey, Bruno Delcroix, Adam Walters et Jean-Claude Guillemin, « Experimentally Determined Structure of H2SiO by Rotational Spectroscopy and Isotopic Substitution », Journal of Molecular Spectroscopy, vol. 175, no 2, , p. 421-428 (DOI 10.1006/jmsp.1996.0048, lire en ligne)
- (en) Alexander C. Filippou, Bernhard Baars, Oleg Chernov, Yury N. Lebedev et Gregor Schnakenburg, « Silicon–Oxygen Double Bonds: A Stable Silanone with a Trigonal‐Planar Coordinated Silicon Center », Angewandte Chemie International Edition, vol. 53, no 2, , p. 565-570 (PMID 24288183, DOI 10.1002/anie.201308433, lire en ligne)
