Indicateur rédox

Un indicateur rédox (ou indicateur d'oxydoréduction ou indicateur de potentiel) est un couple oxydant-réducteur dont chacune des deux formes possède une couleur différente. Un indicateur rédox est donc caractérisé par un E°. Un tel indicateur, ajouté à une solution, colore celle-ci différemment si le potentiel de la solution est au-dessous ou au-dessus du E° de l'indicateur. Il permet de mettre en évidence l'équivalence d'un titrage rédox si le E° est compris dans le saut de potentiel du titrage.

On distingue deux types d'indicateurs rédox :

Plusieurs paramètres déterminent la qualité d'un indicateur redox, tels que :

  • la réversibilité ;
  • la rapidité du changement de couleur ;
  • le E° du couple de l'indicateur ;
  • et le coefficient d'absorbtion des deux formes de l'indicateur. Si ce coefficient est trop faible, le changement de couleur n'est pas visible, surtout lors d'un titrage où l'indicateur doit être ajouté en faible quantité pour ne pas perturber.

C'est pour cela que seuls quelques couples peuvent jouer ce rôle (voir le tableau ci-dessous).

Le couple MnO4/Mn2+ n'étant pas réversible, il ne peut être utilisé comme indicateur. En revanche quand le permanganate est le réactif titrant (manganimétrie), il joue le rôle d'autoindicateur.

Les deux formes du couple Cr2O72–/Cr3+, qui changent de couleur (de l'orange au vert), ne possède une couleur suffisamment intense pour jouer le rôle d'indicateurs redox.

La plupart des couples rédox organiques ayant des propriétés d'indicateur qui mettent en jeu un ou plusieurs protons, ils sont aussi classés en deux catégories, selon qu'ils dépendent ou pas du pH.

Indicateurs rédox indépendants du pHModifier

Indicateur rédox E0 (V) Couleur à l'état oxydé Couleur à l'état réduit
2,2'-Bipyridine (complexe de Ru) +1,33 Incolore Jaune
Nitrophénanthroline (complexe de Fe) +1,25 Cyan Rouge
n-Acide phénylanthranilique +1,08 Rouge violacé Incolore
1,10-Phénanthroline (complexe de Fe) +1,06 Cyan Rouge
n-Éthoxychrysoidine +1,00 Rouge Jaune
2,2'-Bipyridine (complexe de Fe) +0,97 Cyan Rouge
5,6-Diméthylphénanthroline (complexe de Fe) +0,97 Vert-jaune Rouge
o-Dianisidine +0,85 Rouge Incolore
Sulfonate de diphénylamine de sodium +0,84 Rouge violacé Incolore
Diphénylbenzidine +0,76 Violet Incolore
Diphénylamine +0,76 Violet Incolore

Indicateurs rédox dépendants du pHModifier

Indicateur rédox E0 (V)

à pH=0

E0 (V)

à pH=7

Couleur à l'état oxydé Couleur à l'état réduit
2,6-Dibromophénol-indophénol (sel de sodium)

ou 2,6-dichlorophénol-indophénol (sel de sodium)

+0,64 +0,22 Bleu Incolore
o-Crésol indophénol (sel de sodium) +0,62 +0,19 Bleu Incolore
Thionine +0,56 +0,06 Violet Incolore
Bleu de méthylène +0,53 +0,01 Bleu Incolore
Acide indigotétrasulfonique +0,37 -0,05 Bleu Incolore
Acide indigotrisulfonique +0,33 -0,08 Bleu Incolore
Carmin d'indigo

(acide indigodisulfonique)

+0,29 -0,13 Bleu Incolore
Acide indigomonosulfonique +0,26 -0,16 Bleu Incolore
Phénosafranine +0,28 -0,25 Rouge Incolore
Safranine T +0,24 -0,29 Rouge violacé Incolore
Rouge neutre +0,24 -0,33 Rouge Incolore

Voir aussiModifier