Utilisateur:AristA/Brouillon
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En chimie organique, les règles de priorité de Cahn, Ingold et Prelog (conventions CIP) sont un ensemble de lois utilisées pour nommer des stéréoisomères. Elle définit la configuration absolue puisqu'elle est applicable à tous types de molécules, sur la base de critères non-ambigus.
Parmi ces règles, on retrouve la nomenclature R/S (carbones asymétriques), cis/trans ou encore E/Z. Ces nomenclatures reviennent à décrire le sens de rotation des substituants autour d'un centre stéréogène selon leur priorité.
Caractérisation modifier
Établissement des priorités modifier
À chaque substituant (groupement d'atomes) liés au centre stéréogène (le plus souvent un carbone asymétrique en chimie organique) on attribue un ordre de priorité.
Définition modifier
On définit d'abord la priorité d'un substituant par le numéro atomique Z de l'atome directement lié (avec une seule liaison) au centre stéréogène. L'atome avec le numéro atomique le plus élevé aura la priorité la plus importante. Dans le cas d'isotopes, l'isotope de nombre de masse supérieur est prioritaire.
Récursivité modifier
Quand deux substituants sont liés au centre stéréogène par des atomes identiques, on compare entre eux les atomes eux mêmes reliés aux atomes identiques situés à la proximité suivante (deux liaisons). On compare alors à nouveau les numéros atomiques des sous-substituants. S'ils sont encore identiques, on continue le même procédé : on poursuit la comparaison dans les proximités suivantes de la ramification prioritaire.
Précisions sur le niveau d'abstraction modifier
Les liaisons multiples sont comptées comme autant de liaisons simples, et chaque atome engagé dans une liaison multiple est répété autant de fois qu'il est lié dans cette liaison. Cependant, on ne poursuivra l'arborescence qu'à partir d'un seul de ces atomes s'il est nécessaire de regarder la proximité suivante.
Sens de rotation modifier
On "regarde" conventionnellement la molécule dans l'axe formé par le centre stéréogène et l'atome nodal du substituant prioritaire. Il s'agit de savoir si les substituants prioritaires sont présentés d'une façon horaire ou antihoraire, c'est-à-dire quel est le sens de la croissance de leur ordre de priorité (qu'on a établi précédemment).
L'isomère R (du latin rectus) est vers la droite, soit une configuration où les substituants prioritaires « tournent » dans le sens horaire. L'isomère S (du latin sinistra) correspond à la rotation anti-horaire.
On se référera à la molécule en ajoutant « R- » ou « S- » au début du nom de la molécule (selon la nomenclature standard).
Multiplicité de centres stéréogènes modifier
Une molécule peut contenir plusieurs centres stéréogènes. Par exemple, plusieurs carbones peuvent être asymétriques.
Ainsi, pour présenter le nom complet de la molécule, on ajoute devant le nom de la molécule « (xR, yS)- », où x et y sont les numéros de position des carbones asymétriques et R et S sont les configurations possibles à chaque carbone chiral.
On peut donc avoir du (2S,5R)-5-chlorohexan-2-ol, du (2S,5S)-5-chlorohexan-2-ol, du (2R,5R)-5-chlorohexan-2-ol ou encore du (2R,5S)-5-chlorohexan-2-ol.
Lien avec l'énantiomérie modifier
En général, n centres d'asymétrie donneront 2n stéréoisomères, dont 2n-1 paires d'énantiomères (et donc 2n-1 paires de diastéréoisomères).
Il est nécessaire de faire attention aux molécules possédant un composé méso : dans les cas où la moitié des centres asymétriques miroitent l'autre moitié, et qu'il y a donc un plan de symétrie qui divise la molécule en deux moitiés identiques, les stéréoisomères seront superposables et on désigne cet isomère méso, ce qui réduit le nombre de stéréoisomères.
À propos des priorités modifier
On définit ces quelques règles
- Un atome R est prioritaire par rapport à un atome S.
- Un groupe d'atomes R/R est prioritaire par rapport à un groupe d'atomes R/S.
- Un groupe Z est prioritaire par rapport à un groupe E.
