Diphénylphosphine

La diphénylphosphine est un composé organophosphoré de formule chimique (C₆H₅)₂PH. Elle se présente sous la forme d'un liquide transparent pyrophorique à l'odeur nauséabonde qui s'oxyde facilement au contact de l'air. Elle est utilisée comme précurseur de ligands organophosphorés agissant comme catalyseurs.

Diphénylphosphine
Structure de la diphénylphosphine
Identification
No CAS	829-85-6
No ECHA	100.011.447
No CE	212-591-4
PubChem	70017
SMILES	C1=CC=C(C=C1)PC2=CC=CC=C2 PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C12H11P/c1-3-7-11(8-4-1)13-12-9-5-2-6-10-12/h1-10,13H Std. InChIKey : GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N
Apparence	liquide clair pyrophorique
Propriétés chimiques
Formule	C12H11P
Masse molaire	186,189 5 ± 0,010 4 g/mol C 77,41 %, H 5,95 %, P 16,64 %,
Propriétés physiques
T° ébullition	280 °C
Masse volumique	1,07 g·cm-3
Point d’éclair	110 °C
Précautions
SGH
Danger H250, H302, H315, H319, H335, P210, P261, P280, P301+P312, P302+P334, P302+P352 et P305+P351+P338 H250 : S'enflamme spontanément au contact de l'air H302 : Nocif en cas d'ingestion H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer. P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P301+P312 : En cas d'ingestion : appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin en cas de malaise. P302+P334 : En cas de contact avec la peau : rincer à l’eau fraîche/poser une compresse humide. P302+P352 : En cas de contact avec la peau : laver abondamment à l’eau et au savon. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
NFPA 704
4 2 2
Transport
-    2845    Numéro ONU : 2845 : LIQUIDE ORGANIQUE PYROPHORIQUE, N.S.A. Classe : 4.2 Étiquette : 4.2 : Matières sujettes à l'inflammation spontanée Emballage : Groupe d'emballage I : matières très dangereuses ;
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Synthèse

La diphénylphosphine peut être obtenue à partir de triphénylphosphine (C₆H₅)₃P par réduction en diphénylphosphure de lithium (C₆H₅)₂PLi, qui est ensuite protoné :

(C₆H₅)₃P + 2 Li ⟶ (C₆H₅)₂PLi + C₆H₅Li ;

(C₆H₅)₂PLi + H₂O ⟶ (C₆H₅)₂PH + LiOH.

Réactions

La diphénylphosphine est un réactif couramment utilisé au laboratoire. Elle peut par exemple être déprotonée pour donner des dérivés diphénylphosphure :

(C₆H₅)₂PH + LiCH₂–CH₂–CH₂–CH₃ ⟶ (C₆H₅)₂PLi + CH₃–CH₂–CH₂–CH₃.

L'alkylation de la diphénylphosphine est un moyen courant pour préparer des ligands phosphine, des réactifs de Horner-Wadsworth-Emmons et des sels de phosphonium PH₄⁺. L'atome d'hydrogène lié au phosphore subit une sorte d'addition de Michael sur des alcènes activés, ce qui permet d'obtenir des ligands tels que le 1,2-bis(diphénylphosphino)éthane (C₆H₅)₂PCH₂CH₂P(C₆H₅)₂.

La diphénylphosphine et notamment les dérivés de diphénylphosphure sont des nucléophiles, de sorte qu'ils s'additionnent sur les doubles liaisons carbone=hétéroatome. Par exemple, la diphénylphosphine s'additionne en présence d'acide chlorhydrique concentré à 100 °C sur l'atome de carbone du benzaldéhyde C₆H₅CHO pour donner le (phényl-(phénylmétyl)phosphoryl)benzène (C₆H₅)₂P(O)CH₂C₆H₅ :

(C₆H₅)₂PH + C₆H₅CHO ⟶ (C₆H₅)₂P(O)CH₂C₆H₅.

La diphénylphosphine est faiblement basique. Le pK_a de l'espèce protonée vaut 0,03 :

(C₆H₅)₂PH₂⁺  $\rightleftharpoons$  (C₆H₅)₂PH + H⁺.