Terpyridine

Terpyridine
Structure de la terpyridine
Identification
Nom UICPA	2,6-dipyridin-2-ylpyridine
No CAS	1148-79-4
No ECHA	100.013.235
No CE	214-559-5
PubChem	70848
ChEBI	245199
SMILES	C1=CC=NC(=C1)C2=NC(=CC=C2)C3=CC=CC=N3 PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C15H11N3/c1-3-10-16-12(6-1)14-8-5-9-15(18-14)13-7-2-4-11-17-13/h1-11H Std. InChIKey : DRGAZIDRYFYHIJ-UHFFFAOYSA-N
Apparence	solide jaune inodore
Propriétés chimiques
Formule	C15H11N3
Masse molaire	233,267 9 ± 0,013 4 g/mol C 77,23 %, H 4,75 %, N 18,01 %,
Propriétés physiques
T° fusion	89 à 91 °C
T° ébullition	370 °C
Précautions
SGH
Danger H315, H319, H335, P280, P310, P330, P302+P352, P304+P340, P332+P313 et P337+P313 H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P330 : Rincer la bouche. P302+P352 : En cas de contact avec la peau : laver abondamment à l’eau et au savon. P304+P340 : En cas d'inhalation : transporter la victime à l’extérieur et la maintenir au repos dans une position où elle peut confortablement respirer. P332+P313 : En cas d’irritation cutanée : consulter un médecin. P337+P313 : Si l’irritation oculaire persiste : consulter un médecin.
NFPA 704
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Transport
-    2811    Numéro ONU : 2811 : SOLIDE ORGANIQUE TOXIQUE, N.S.A. Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage I : matières très dangereuses ;
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

La terpyridine, ou 2,2’;6’,2’’-terpyridine, souvent abrégée Terpy ou Tpy, est un composé hétérocyclique dérivé de la pyridine. Il s'agit d'un solide blanc, soluble dans la plupart des solvants organiques. Elle est utilisée essentiellement comme ligand tridentate en chimie de coordination. Elle se lie aux métaux M en formant deux cycles de chélation MN₂C₂ adjacents. Comme les autres polypyridines telles que la 2,2’-bipyridine et la 1,10-phénanthroline, elle forme des complexes avec la plupart des métaux de transition. Il est courant de rencontrer des complexes ayant deux terpyridines, par exemple [M(Terpy)₂]ⁿ⁺, qui diffèrent cependant des complexes [M(Bipy)₃]ⁿ⁺ qui leur sont apparentés en ce qu'ils sont achiraux.

Synthèse

La terpyridine a été synthétisée pour la première fois en 1932 par couplage oxydant de pyridines, ce qui ne donnait que de faibles rendements. D'autres synthèses plus efficaces ont depuis été décrites, essentiellement à partir de 2-acétylpyridine (en). L'une de ces méthodes produit une énaminone par réaction de 2-acétylpyridine avec le diméthylacétal de N,N-diméthylformamide. La réaction à catalyse basique de la 2-acétylpyridine avec le disulfure de carbone CS₂ suivie de l'alkylation par l'iodométhane CH₃I donne C₅H₄NCOCH=C(SCH₃)₂, qui se condense avec la 2-acétylpyridine pour former la 1,5-dicétone correspondante, qui se condense à son tour avec l'acétate d'ammonium CH₃COONH₄ pour former une terpyridine. Le traitement de ce dérivé par le nickel de Raney permet d'éliminer le groupe thioéther.

D'autres méthodes ont été développées pour la synthèse de la terpyridine et de ses dérivés substitués. Les terpyridines substituées sont également synthétisées à partir de réactions de couplage croisé catalysées par du palladium. On peut les obtenir à partir de bis-triazinylbipyridines (en).

Propriétés

Les complexes de terpyridine, comme les autres complexes de polypyridine, présentent des propriétés optiques et électrochimiques caractéristiques : transfert de charge (en) métal-ligand (MLCT) dans le domaine visible, réduction et oxydation réversibles et luminescence assez intense.

Comme ce sont des π-accepteurs, la terpyridine et la bipyridine ont tendance à stabiliser les métaux dans des états d'oxydation plus faibles. Par exemple, dans une solution d'acétonitrile, il est possible de produire le [M(Terpy)₂]⁺ (M = Ni, Co).

Trichlorure de (terpyridine)ruthénium,
un exemple de complexe de Terpy.