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Loi de distribution des vitesses de Maxwell

loi de théorie cinétique des gaz

En théorie cinétique des gaz, la loi de distribution de vitesses de Maxwell quantifie la répartition statistique des vitesses des particules dans un gaz homogène à l'équilibre thermodynamique. Les vecteurs vitesse des particules suivent une loi normale. Cette loi a été établie par James Clerk Maxwell en 1860[1],[2] et confirmée ultérieurement par Ludwig Boltzmann à partir de bases physiques qui fondent la physique statistique en 1872[3] et 1877[4].

ÉnoncéModifier

Soit   la densité de probabilité de la vitesse   dans un milieu à l'équilibre thermodynamique. Son expression est :

 ,

PropriétésModifier

Plusieurs propriétés peuvent être énoncées.

  • Il s'agit d'une densité de probabilité, donc la norme de cette distribution est égale à l'unité :
 .
  • La distribution ne dépend que de la norme de la vitesse, ce qui implique son isotropie :
 .
  • Elle est donnée dans un milieu au repos. Le flux de quantité de mouvement et donc la vitesse moyenne   à l'échelle macroscopique y sont nuls :
 .
  • La densité de probabilité de la norme de la vitesse est obtenue en calculant la densité de probabilité dans l'intervalle de vitesses   , de volume   :
     
    Distribution de la norme de la vitesse de molécules d'oxygène, à −100 °C, 20 °C et 600 °C
 .
  • La norme de la vitesse la plus probable peut être déduite :  .
  • L'énergie cinétique de translation moyenne d'une particule, liée à la vitesse quadratique moyenne :
 .
Cette quantité suffit à déterminer l'énergie interne d'un gaz parfait monoatomique constitué de   particules (atomes), pour lequel seuls les mouvements de translation soient possibles, considéré à l'échelle macroscopique :  . Dans des cas plus généraux, il faut y inclure les énergie cinétiques de rotations des molécules ainsi que les énergies (cinétiques et potentielles) de vibrations dans le cas des hautes températures.
  • Il n'est pas possible de déduire de cette distribution celle des positions des particules dont on sait par ailleurs qu'elle est uniformément distribuée.

Obtention de la distribution par la physique statistiqueModifier

La fonction de distributionModifier

Dans le cadre de la physique statistique, en considérant que le système étudié   est en équilibre thermique avec un réservoir  , l'ensemble constitue un ensemble canonique. La seule énergie prise en compte dans le cas de la distribution de Maxwell est l'énergie cinétique des particules qui constituent le système   : elle s'étend sur un domaine continu de 0 à l'infini. La probabilité que le système   ait une énergie dans la tranche d'énergie   est donnée par :

 ,

  est une densité de probabilité de l'énergie  ,   est la densité d'états et   est la fonction de partition canonique. Le nombre de micro-états qui ont une énergie dans la tranche d'énergie   est  . Puisque l'énergie   ne dépend que de la norme de la vitesse, on peut dénombrer ces micro-états par intégration dans l'espace des vitesse en coordonnées sphériques : ils ont une vitesse comprise dans le domaine   d'où

 .

La probabilité peut alors s'exprimer comme suit en faisant apparaître la densité de probabilité   :

 .

Le lien avec la thermodynamiqueModifier

L'identification de la constante   est liée à la température thermodynamique par l'intermédiaire de l'entropie  [5] :

 .

  est la chaleur qui correspond à une variation d'entropie  .

D'où l'énergie interne :

 .

Obtention par l'analyse de la fonctionModifier

La fonction de distributionModifier

L'hypothèse de départ est l'isotropie de la densité de probabilité : elle ne dépend pas de la direction étudiée. Cette hypothèse implique un désordre maximal et donc un système qui peut être caractérisé par un minimum d'information. En termes de théorie de l'information c'est une condition nécessaire d'entropie maximale. Par ailleurs l'isotropie entraîne une vitesse d'ensemble (vitesse moyenne macroscopique) nulle :  . Le système macroscopique étudié est au repos dans le repère dans lequel on se place.

On suppose donc que :

 ,

D'où l'on tire :

 .

D'autre part, en utilisant la relation   :

 .

Ce qui permet d'établir :

 .

Le terme de gauche inclut a priori tous les   tandis que le terme de droite n'inclut qu'un seul d'entre eux. Ainsi, si on applique cette observation à la première composante on en conclut que le terme de droite et donc celui de gauche excluent   et  . Avec le même raisonnement sur les autres composantes on exclut finalement toute dépendance en   et on conclut donc que chacun des termes est constant :

 .

Après intégration :

 .

La constante   est nécessairement négative pour prévenir des vitesses infinies.

L'expression est identique pour tous les   : il existe une distribution unique   qui s'applique aux trois composantes de la vitesse :

 .

Par normalisation on obtient :

 .

Lien avec la thermodynamiqueModifier

L'identification de la constante s'obtiendra en faisant le lien avec la température thermodynamique par l'intermédiaire de l'énergie interne[6]. Ainsi :

 

et :

 .

Obtention de la distribution à partir de l'équation de BoltzmannModifier

Article détaillé : Méthode de Chapman-Enskog.

On peut retrouver la distribution à partir de l'équation de Boltzmann qui décrit un milieu en déséquilibre thermodynamique. La distribution maxwellienne est retrouvée comme solution à l'ordre zéro d'un développement asymptotique. Elle correspond aux équations d'Euler.

RéférencesModifier

  1. (en) J. C. Maxwell, « Illustrations of the dynamical theory of gases. Part I. On the motions and collisions of perfectly elastic spheres », The London, Edinburgh, and Dublin Philosophical Magazine and Journal of Science, 4e série, vol. 19,‎ , p. 19-32 (lire en ligne)
  2. (en) J. C. Maxwell, « Illustrations of the dynamical theory of gases. Part II. On the process of diffusion of two or more kinds of moving particles among one another », The London, Edinburgh, and Dublin Philosophical Magazine and Journal of Science, 4e série, vol. 20,‎ , p. 21-37 (lire en ligne)
  3. (de) Ludwig Boltzmann, « Weitere studien über das Wärmegleichgewicht unter Gasmolekülen », Sitzungsberichte der Kaiserlichen Akademie der Wissenschaften in Wien, mathematisch-naturwissenschaftliche Classe, vol. 66,‎ , p. 275–370 (lire en ligne)
  4. (de) Ludwig Boltzmann, « Über die Beziehung zwischen dem zweiten Hauptsatz der mechanischen Wärmetheorie und der Wahrscheinlichkeitsrechnung respektive den Sätzen über das Wärmegleichgewicht », Sitzungsberichte der Kaiserlichen Akademie der Wissenschaften in Wien, Mathematisch-Naturwissenschaftliche Classe, vol. 76,‎ , p. 373–435 (lire en ligne)
  5. (en) Lev Landau et Evgueni Lifchits, Statistical Physics, Pergamon Press, (lire en ligne)
  6. Claude Saint-Blanquet, « Annexe : la loi de distribution des vitesses de Maxwell », sur Université de Nantes

Voir aussiModifier

Liens externesModifier