Discussion:Loi d'action de masse
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La loi d'action de masse a effectivement était énoncée par "Guldberg et Waage(1864))"; mais son interprétation (et sa démonstration) à partir de la thermodynamique des équilibres chimiques (en particulier delta G de réaction) est postérieure... le début de cet article est donc un peu anachronique (de ce point de vue la version anglaise me semble plus correcte).
Par ailleurs la "démonstration" mathématique donnée dans l'article ne me plait pas trop, je dirais plutôt, dG = V dP - S dT + μ dn où μ est le potentiel chimique, défini comme la dérivée partielle de G par rapport à n (à P et T constants). A l'équilibre dG = 0, à P et T constant cela se traduit par 0 = μ dn ou une somme de termes quand il y a plusieurs types de molécules ce qui donne 0 = somme(μ_i dn_i) Equation_1
Il est vrai que la définition de a, l'activité (absolue), est celle donnée dans l'article, μ_i = μ_i° + R T ln(a_i) Equation_2 on peut rajouter que ça se démontre pour un gaz parfait (ou l'activité est la pression partielle relative) en reportant P V = n R T dans V, la dérivée partielle de G par rapport à P (à T et n constants, en effet dG = V dP +...), puis en intégrant G et en se servant du fait que G = n μ, cette dernière relation vient du fait que G (pour 1 mole, donc en fait μ) est fonction des variables intensives P et T. On étend cette relation aux solutions par la théorie cinétique des gaz qui permet de démontrer PV=nRT pour les gaz parfaits, mais aussi une relation équivalente pour les solutés (idéaux) où c'est la pression osmotique qui joue le rôle de la pression partielle (il me semble que c'est van't Hoff qui a trouvé ça)
Comme il est dit dans l'article dn_i = ν_i dξ Equation_3 où ν_i est le coefficient stoechiométrique de l'espèce i dans la réaction chimique considérée et ξ le degré d'avancement de cette réaction.
En combinant les 3 équations on aboutit à une démonstration thermodynamique de la loi d'action de masse 0 = delta_rG° + R T lnK où delta_rG° = somme(ν_i μ_i°) est l'enthalpie libre de la réaction dans les condtions standard (en particulier toutes les activités valent 1, y compris celle du solvent éventuel) K est la constante de l'équilibre lnK = R T somme(ν_i ln(a_i)) autrement dit K = produit(a_i^ν_i)
Cette démonstration est, par exemple, dans la thèse [89RIG], elle doit certainement exister dans des livres de thermodynamique ou chimie pour 1er cycle (universitaire ou classes préparatoires aux écoles d'ingénieur) 87.91.14.209 6 novembre 2006 à 21:51 (CET)
Date modifier
La date donnée est ici 1864. Dans l'article Equilibre chimique il est notée 1865. Et dans l'historique du présent article, il était écrit 1867. Ces incohérences montrent qu'il est nécessaire de fournir des sources. Mamono666 28 avril 2008 à 15:41 (CEST)
Et pour le niveau secondaire ? modifier
Comment se fait-il que cet article ne parle que d'un niveau universitaire alors que l'on voit déjà cette matière en réthorique, et vue avec une autre relation qui est Kc = [C]^c.[C]^c/[A]^a.[B]^b avec comme équation de départ A^A + B^B = C^c + D^d ? L'on peut prendre comme exemple une réaction d'estérification ! Cet article est une ébauche, messieurs les professeurs de chimie...