Triiodure

En chimie, triiodure (parfois écrit tri-iodure) peut désigner :

l'ion triiodure I₃⁻, c'est-à-dire l'anion formé par trois atomes d'iode,

des sels de l'anion triiodure avec un cation, comme le triiodure de sodium NaI₃, le triiodure de thallium TlI₃ et le triiodure d'ammonium NH₄I₃ (chacun de ces composés a son iodure équivalent, à un seul atome d'iode : NaI, TlI et NH₄I),

des composés qui ne contiennent pas d'ion triiodure mais, simplement, trois atomes d'iode non liés entre eux, comme le triiodure d'azote NI₃, le triiodure de phosphore PI₃, le triiodure d'antimoine SbI₃ et le triiodure de gallium GaI₃.

L'ion triiodure est le plus simple des polyiodures. Il colore les solutions aqueuses du jaune clair au brun foncé à concentration croissante. Il est responsable de la coloration bleu marine prise par une solution d'iode avec l'amidon.

Il se forme à partir de l'ion iodure selon la réaction d'équilibre :

I₂ + I⁻

{\begin{smallmatrix}\rightleftharpoons \end{smallmatrix}}

I₃⁻

Dans cette représentation, l'iode est vu comme un acide de Lewis et l'ion iodure comme une base de Lewis.

L'anion triiodure est linéaire. C'est une molécule hypervalente, dans laquelle chaque liaison I – I est décrite comme une liaison à trois centres et quatre électrons. La géométrie de la molécule I₃⁻ varie légèrement en fonction des cations environnant l'anion I_a – I_b – I_c⁻, comme résumé dans le tableau suivant pour quelques exemples :

Sel	I_a– I_b (pm)	I_b– I_c (pm)	Angle (°)
TlI₃	306,3	282,6	177,9
RbI₃	305,1	283,3	178,11
CsI₃	303,8	284,2	178,00
NH₄I₃	311,4	279,7	178,55

Ce n'est qu'avec des cations suffisamment grands, comme un ammonium quaternaire, que les anions triiodure restent symétriques. Quand le cation est trop petit, comme Na⁺ et K⁺, il ne peut stabiliser l'anion triiodure, qui se dissocie avant de pouvoir précipiter. Dans les autres cas, comme ceux présentés dans ce tableau, l'anion triiodure est distordu.

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