Thirame

Thirame
Identification
Nom UICPA	diméthylcarbamothioylsulfanyl N,N-diméthylcarbamodithioate
Synonymes	disulfure de tétraméthylthiurame disulfure de bis(N,N-diméthylthiocarbamyle TMTD
No CAS	137-26-8
No ECHA	100.004.806
No CE	205-286-2
Code ATC	P03AA05
PubChem	5455
SMILES	CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1S/C6H12N2S4/c1-7(2)5(9)11-12-6(10)8(3)4/h1-4H3
Apparence	cristaux incolores.
Propriétés chimiques
Formule	C6H12N2S4  [Isomères]
Masse molaire	240,433 ± 0,026 g/mol C 29,97 %, H 5,03 %, N 11,65 %, S 53,35 %,
Propriétés physiques
T° fusion	155 à 156 °C
T° ébullition	129 °C à 2,6 kPa
Solubilité	16,5 mg·l-1 (eau,20 °C)
Masse volumique	1,3 g·cm-3 (solide,20 °C)
T° d'auto-inflammation	270 °C
Point d’éclair	89 °C (coupelle fermée)
Pression de vapeur saturante	1,73×10-5 mmHg à 25 °C
Thermochimie
ΔfH0solide	40,2 kJ·mol-1
Cp	301,7 J·mol-1·K-1 (solide,25 °C)
PCI	−6 525,5 kJ·mol-1
Précautions
SGH
Attention H302, H315, H317, H319, H332, H373 et H410 H302 : Nocif en cas d'ingestion H315 : Provoque une irritation cutanée H317 : Peut provoquer une allergie cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H332 : Nocif par inhalation H373 : Risque présumé d'effets graves pour les organes (indiquer tous les organes affectés, s'ils sont connus) à la suite d'expositions répétées ou d'une exposition prolongée (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme
Transport
-    3077    Numéro ONU : 3077 : MATIÈRE DANGEREUSE DU POINT DE VUE DE L’ENVIRONNEMENT, SOLIDE, N.S.A.
Classification du CIRC
Groupe 3 : Inclassable quant à sa cancérogénicité pour l'Homme
Écotoxicologie
DL50	1,25 g·kg-1 (souris, oral) 1 109 mg·kg-1(souris, s.c.) 70 mg·kg-1 (souris, i.p.)
LogP	1,82
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Le thirame est un disulfure de thiurame de formule chimique (CH₃)₂NCS–S–S–SCN(CH₃)₂. C'est un fongicide de contact à large spectre qui agit en bloquant la reproduction des champignons.

Le thirame était utilisé sur : céréales (septoriose, fusariose), soja, colza, pomme et poire (tavelure), pêche (cloque du pêcher) et agrumes.

Parfois il était utilisé comme insecticide, bactéricide, répulsif contre les lapins et les corbeaux.^{[réf. nécessaire]}

Toxicologie

Il a une toxicité aigüe à mi chemin entre les composés organophosphorés et les organochlorés. il est toxique par inhalation, irritant pour la peau, les yeux et les voies respiratoires.^{[réf. souhaitée]}

Il a une action résiduelle de courte durée dans l'environnement (faible rémanence).

La dégradation du thirame dans les sols est rapide mais conduit à la formation de plusieurs métabolites, dont l’acide N,N diméthyle carbamasulfonic (DMCS).

Pour les abeilles, les études indiquent une faible toxicité orale et de contact. En revanche, des études en laboratoire indiquent une sensibilité importante concernant les coccinelles et les chrysopes.

Les autorités ont mis en évidence l'existence d'un risque aigu élevé pour les consommateurs et les travailleurs lié à l'application de thirame par pulvérisation foliaire. Elles ont aussi mis en évidence l'existence d'un risque élevé pour :

• les oiseaux et les mammifères découlant de toutes les utilisations représentatives évaluées (y compris le traitement des semences);
• les organismes aquatiques résultant de leur exposition au métabolite DMCS.

Règlementation

Suite à l’entrée en vigueur du règlement d’exécution (UE) 2018/1500 de la Commission européenne du 9 octobre 2018 concernant le non-renouvellement de l’approbation du thirame, les États membres ont procédé au retrait des autorisations de mise sur le marché et des permis de commerce parallèle de produits phytopharmaceutiques à base de thirame.

Les autorisations sont retirées au 30 janvier 2019.

La fin de vente et de distribution est fixée au 30/04/2019 pour les applications foliaires.

La fin de vente et de distribution est fixée au 31/07/2019 pour les traitements de semences.

La fin d’utilisation des stocks de produits est fixée au 30/04/2019 pour les applications foliaires.

La fin d’utilisation des stocks de produits est fixée au 30/01/2020 pour le traitement des semences.

La fin d’utilisation des semences traitées est fixée au 30/01/2020.

L'interdiction de mise sur le marché et d'utilisation des semences traitées entre en vigueur à partir du 31 janvier 2020.

La teneur maximale autorisée en résidus de thirame était de 0,1 mg·kg^-1 dans les céréales. Il est généralement recherché avec sa famille par les laboratoires : Dithiocarbamate (maneb, mancozeb...).