Réarrangement de Bamberger

Le réarrangement de Bamberger est une réaction chimique se produisant entre les N-phénylhydroxylamines et les acides forts dans l'eau. Elle a pour effet la formation de 4-aminophénols^[1]^,^[2]. Elle porte le nom du chimiste allemand Eugen Bamberger (1857–1932).

Les N-phénylhydroxylamines sont généralement synthétisées à partir de nitrobenzènes au moyen d'une réaction d'oxydo-réduction, avec du rhodium^[3] ou du zinc^[4].

Mécanisme modifier

Le mécanisme du réarrangement de Bamberger consiste tout d'abord en la protonation de la N-phenylhydroxylamine 1. La N-protonation 2 est alors favorisée, mais inefficace. La O-protonation 3 peut former l'ion nitrénium 4, lequel peut réagir avec les nucléophiles (H₂O) pour former le 4-aminophénol désiré 5^[5]^,^[6].

Mécanisme du réarrangement de Bamberger.

Références modifier

↑ (en) E. Bamberger, « Uber das Phenylhydroxylamin », Chem. Ber., vol. 27,‎ 1894, p. 1347 & 1548–1557 (DOI 10.1002/cber.18940270276, lire en ligne [Abstract])
↑ (en) R. E. Harman, « Chloro-p-benzoquinone », Organic Syntheses, vol. 35,‎ 1955, p. 22 (lire en ligne) (also in the Collective Volume (1963) 4:148 (PDF)).
↑ (en) Oxley, P. W.; Adger, B. M.; Sasse, M. J.; Forth, M. A., « N-Acetyl-N-phenylhydroxylamine via Catalytic Transfer Hydrogenation of Nitrobenzene using Hydrazine and Rhodium on Carbon », Organic Syntheses, vol. 67,‎ 1989, p. 187 (lire en ligne) (également dans Collective Volume (1993) 8:16 (PDF)).
↑ (en) O. Kamm, « β-Phenylhydroxylamine », Organic Syntheses, vol. 4,‎ 1925, p. 57 (lire en ligne) (également dans Collective Volume (1941) 1:445 (PDF)).
↑ (en) Sone, Takaaki; Hamamoto, Kazuhiro; Seiji, Yoshiyuki; Shinkai, Seiji; Manabe, Osamu, « Kinetics and mechanisms of the Bamberger rearrangement. Part 4. Rearrangement of sterically hindered phenylhydroxylamines to 4-aminophenols in aqueous sulphuric acid solution », J. Chem. Soc. Perkin Trans. II,‎ 1981, p. 1596–1598 (DOI 10.1039/P29810000298)
↑ (en) George Kohnstam, W. Andrew Petch and D. Lyn H. Williams, « Kinetic substituent and isotope effects in the acid-catalysed rearrangement of N-phenylhydroxylamines. Are nitrenium lons involved? », J. Chem. Soc. Perkin Trans. II,‎ 1984, p. 423–427 (DOI 10.1039/P29840000423)

(en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Bamberger rearrangement » (voir la liste des auteurs).

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[bamberger1894-1] (en) E. Bamberger, « Uber das Phenylhydroxylamin », Chem. Ber., vol. 27,‎ 1894, p. 1347 & 1548–1557 (DOI 10.1002/cber.18940270276, lire en ligne [Abstract])

[os1955-2] (en) R. E. Harman, « Chloro-p-benzoquinone », Organic Syntheses, vol. 35,‎ 1955, p. 22 (lire en ligne) (also in the Collective Volume (1963) 4:148 (PDF)).

[oxley1989-3] (en) Oxley, P. W.; Adger, B. M.; Sasse, M. J.; Forth, M. A., « N-Acetyl-N-phenylhydroxylamine via Catalytic Transfer Hydrogenation of Nitrobenzene using Hydrazine and Rhodium on Carbon », Organic Syntheses, vol. 67,‎ 1989, p. 187 (lire en ligne) (également dans Collective Volume (1993) 8:16 (PDF)).

[kamm1925-4] (en) O. Kamm, « β-Phenylhydroxylamine », Organic Syntheses, vol. 4,‎ 1925, p. 57 (lire en ligne) (également dans Collective Volume (1941) 1:445 (PDF)).

[sone1981-5] (en) Sone, Takaaki; Hamamoto, Kazuhiro; Seiji, Yoshiyuki; Shinkai, Seiji; Manabe, Osamu, « Kinetics and mechanisms of the Bamberger rearrangement. Part 4. Rearrangement of sterically hindered phenylhydroxylamines to 4-aminophenols in aqueous sulphuric acid solution », J. Chem. Soc. Perkin Trans. II,‎ 1981, p. 1596–1598 (DOI 10.1039/P29810000298)

[kohnstam1984-6] (en) George Kohnstam, W. Andrew Petch and D. Lyn H. Williams, « Kinetic substituent and isotope effects in the acid-catalysed rearrangement of N-phenylhydroxylamines. Are nitrenium lons involved? », J. Chem. Soc. Perkin Trans. II,‎ 1984, p. 423–427 (DOI 10.1039/P29840000423)

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