(Allyl)(cyclopentadiényl)palladium

composé chimique

L'(allyl)(cyclopentadiényl)palladium, ou (cyclopentadiényl)(allyl)palladium, est un composé organométallique de formule chimique (η3-C3H5)(η5-C5H5)Pd. Il s'agit d'un solide rougeâtre volatil à l'odeur désagéable et soluble dans les solvants organiques usuels. La molécule est un complexe en tabouret de piano formé d'un anion cyclopentadiényle [C5H5] et d'un anion allylique [CH2=CHCH2] prenant en sandwich un cation de palladium Pd2+[2]. Ce complexe à 18 électrons adopte une symétrie moléculaire Cs, ce qui signifie que la molécule présente un plan de symétrie.

(Allyl)(cyclopentadiényl)
palladium
Image illustrative de l’article (Allyl)(cyclopentadiényl)palladium
Structure de l'(allyl)(cyclopentadiényl)palladium
Identification
Synonymes

allyl(cyclopentadiényl)palladium(II)

No CAS 1271-03-0
Propriétés chimiques
Formule C8H10Pd
Masse molaire[1] 212,59 ± 0,02 g/mol
C 45,2 %, H 4,74 %, Pd 50,06 %,

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

On peut produire de l'(allyl)(cyclopentadiényl)palladium en faisant réagir du chlorure d'(allyl)palladium dimérique [(η3-C3H5)Pd(µ-Cl)]2 avec du cyclopentadiénure de sodium Na(C5H5)[2],[3] :

2 Na(C5H5) + [(η3-C3H5)Pd(µ-Cl)]2 ⟶ 2 (η3-C3H5)(η5-C5H5)Pd + 2 NaCl.

Il se décompose rapidement par élimination réductrice :

(η3-C3H5)(η5-C5H5)PdPd0 + C5H5CH2CH=CH2.

Il réagit facilement avec les isonitriles en produisant des clusters de formule approchée [Pd(CNR)2]n. Il forme des complexes de palladium(0) bicoordonnés en réagissant avec les trialkylphosphines encombrées[4] :

(η3-C3H5)(η5-C5H5)Pd + 2 PR3 ⟶ Pd(PR3)2 + C5H5CH2CH=CH2.

Ce complexe a été utilisé pour le dépôt chimique en phase vapeur de couches minces de palladium métallique[5].

Notes et références modifier

  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. a et b (en) Yoshitaka Tatsuno, Toshikatsu Yoshida, Seiotsuka, Najeeb Al-Salem et Bernard L. Shaw, « 3-Allyl)Palladium(II) Complexes », Inorganic Syntheses, vol. 19,‎ , p. 220 (DOI 10.1002/9780470132500.ch51, lire en ligne)
  3. (en) R. B. King, « Organometallic Chemistry of the Transition Metals. III. Reactions between Sodium Cyclopentadienide and Certain Complex Transition Metal Halides », Inorganic Chemistry, vol. 2, no 3,‎ , p. 528-531 (DOI 10.1021/ic50007a026, lire en ligne)
  4. (en) M. A. Bennett, H. G. Fick et G. F. Warnock, « Cyclohexyneplatinum(0) Complexes Containing Di-t-butylphenylphosphine, t-butyldiphenylphosphine or Trimethylphosphine », Australian Journal of Chemistry, vol. 45, no 1,‎ , p. 135-142 (DOI 10.1071/CH9920135, lire en ligne)
  5. (en) Ketheeswari Rajalingam, Thomas Strunskus, Andreas Terfort, Roland A. Fischer et Christof Wöll, « Metallization of a Thiol-Terminated Organic Surface Using Chemical Vapor Deposition », Langmuir, vol. 24, no 15,‎ , p. 7986-7994 (PMID 18590295, DOI 10.1021/la8008927, lire en ligne)